本发明公开了一种锂云母脱氟和有价金属浸出的方法,包括以下步骤:1)将锂云母破碎、磨细,得矿粉;所述矿粉中,粒径<0.074mm矿粉质量占矿粉总质量的70%以上;2)在所述矿粉中加入浓硫酸,混合均匀,浓硫酸与矿粉的质量比为0.8~1:1;再加入水,水与矿粉质量比为0.08~0.1:1,混合均匀,得到混合矿;将所述混合矿进行保温堆存20~30h,实现脱氟,得到熟化矿;3)在所述熟化矿中加水浸出,水与熟化矿质量比为1.0~2.5:1,在温度为90~100℃条件下浸出2~4h,矿浆过滤,得到浸出渣和浸出液。本发明利用自热堆存熟化脱氟,简化工艺流程,大幅降低生产成本,减少设备投资;采用熟化脱氟‑水浸工艺,提高了脱氟率和有价金属浸出率,氟脱除率大于95%,锂、钾、铷、铯的浸出率大于90%。